國家環境保護總局在回流滴定法的基礎上,頒布了環保行業標準《水質化學需氧量的測定快速消解分光光度法》(H/T399-2007),該標準中,加入已知量的重鉻酸鉀液,在強硫酸介質中,以硫酸銀作為催化劑,經高溫消解后,用分光光度法測定COD值。這也是目前使用較廣泛的COD在線水質監測儀的應用技術。 比色法原理 比色法,即分光光度法,在強酸性溶液中,以重鉻酸鉀作為氧化劑,在催化劑作用下,于一定溫度加熱消解水樣,使水樣中的還原性物質被氧化劑氧化,而重鉻酸鉀中的鉻離子由六價被還原為三價,在一定波長下,用分光光度計測定三價鉻或六價鉻的含量,換算至消耗氧的質量濃度。 為了達到快速測定COD的目的,一般的快速cod測定儀會改變反應條件,如提高酸度加人復合催化劑、提高氧化劑重鉻酸鉀的濃度、提高反應溫度等來縮短消解時間,由原來國標法的2小時縮短至30分鐘,甚至更短的時間。 當試樣中COD值為100-1000mg/L,在600nm+20nm波長處測定重鉻酸鉀被還原產生的三價鉻的吸光度,試樣中COD值與三價鉻的吸光度的增加值成正比例關系,將三價鉻的吸光度換算成試樣的COD值。 當試樣中COD值為15-250mg/L,在440nm±20nm波長處測定重鉻酸鉀未被還原的六價鉻和被還原產生的三價的兩種鉻離子的總吸光度;試樣中COD值與六價鉻的吸光度減少值成正比,與三價鉻的吸光度增加值成正比例,與總吸光度減少值成正比,將總吸光度值換算成試樣的COD值。 需要注意的是:被測水樣中還原性物質的不同,以及測定方法的不同,COD的測定值也有所不同。 COD在線水質監測儀的應用 工業廢水和市政污水處理廠的排放都是連續的,以前都是采用實驗室測量方法進行檢測COD,一天檢測兩次,然后檢測的結果相加除以二,并認為這是一天的COD平均值。但是排放污水的COD值是變化的,一年檢測一次或兩次,只是那一時間段的COD值,并不能代表其他時刻的COD值。所以,需要采用在線儀表進行測量,為環保監測、污水理工藝調整及數據統計提供更多的真實數據。 工業排水口監測應用:工業廢水由于污染物濃度較高,不能直接排放,表現在COD高、含有一定的重金屬,且可能含有有毒物質。不同工業廢水由于所含有機物不同,其難易程度也不一樣,所以針對不同的工業廢水可以采用不同的消解時間。 市政污水處理廠進、出水口監測應用:市政污水處理廠在進、出水口都需要測量C0D值。出水口的COD檢測是為了檢測經污水處理廠處理后的出水水質情況。進水口的COD檢測是要了解污水負荷,調整工藝運行參數。比較進、出水口的COD值,可以知道污水處理的COD處理效率。
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