水質(zhì)污染調(diào)查是從Hg、Cd、氰、酚、Cr6+等開始的,而且多是用分光光度法測定。隨若環(huán)境保護工作深入,監(jiān)測業(yè)務(wù)不斷擴大,分光光度分析方法的靈敏度、準(zhǔn)確度均不能滿足環(huán)境管理的要求,因此相應(yīng)的各種先進(jìn)的、高靈敏度的分析儀器和方法就很快發(fā)展起來。 1.原子吸收和原子熒光法 火焰原子吸收、氫化物發(fā)生原子吸收、石墨爐原子吸收相繼發(fā)展起來,可測定水中多數(shù)痕量、超痕量金屬元素。 我國開發(fā)的原子熒光儀器可同時測定水中As、Sb、Bi、Ge、Sn、Se、Te、Pb八種元素的化合物。用于這些易生成氫化物元素的分析具有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度且基體干擾少。 2.等離子體發(fā)射光譜(ICP-AES) 等離子發(fā)射光譜法近年發(fā)展很快,已用于清潔水基體成分,廢水中金屬及底質(zhì)、生物樣品中多元素的同時測定,其靈敏度、準(zhǔn)確度與火焰原子吸收法大體相當(dāng),而且效率高,一次進(jìn)樣,可同時測定10~30個元素。 3.等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜法(ICP-MS) ICP-MS法是以ICP為離子化源的質(zhì)譜分析方法,其靈敏度比ICP-AES法高2~3個數(shù)量級,特別是當(dāng)測定質(zhì)量數(shù)在100以上的元素時,其靈敏度更高檢出限低。日木已將ICP-MS法列為測定水中Cr6+、Cu、Pb、Cd的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。 4.離子色譜法 離子色譜是分離和測定水中常見陰、陽離子的新技術(shù),方法的選擇性和靈敏度均好,一次選擇可同時測定多種組分。用電導(dǎo)檢測器和陰離子分離柱可測定F-、Cl-、Br-、SO32-, SO42-、H2PO4-、NO3-;陽離子分離柱可測定NH4+、K+、Na+、Ca2+、Mg2+等,用電化學(xué)檢測器可測定I-、S2-、CN-及某此有機化合物。 5.分光光度和流動注射分析技術(shù) 研究一些高靈敏度、高選擇性的顯色反應(yīng),用于金屬離子和非金屬離子的分光光度法測定仍然受到重視。在常規(guī)監(jiān)測中分光光度法占有較大的比重。值得注意的是將這些方法與流動注射技術(shù)相結(jié)合,可將許多化學(xué)操作如蒸餾、萃取,加各種試劑,定容顯色和測定融為體,是一種實驗室自動分析技術(shù),且在水質(zhì)在線自動監(jiān)測系統(tǒng)中被廣泛應(yīng)。具有取樣少、精度高、分析速度快、節(jié)省試劑等優(yōu)點,可使操作人員從繁瑣的體力勞動中解放出來,例如測水質(zhì)中NO3-、NO2-、NH4+、F-、CrO42-、Ca2+等均可用流動注射技術(shù)。檢測器不僅可用分光光度法,也可用原子吸收、離子選擇性電極等。 6.價態(tài)和形態(tài)分析 污染物質(zhì)在水環(huán)境中存在形態(tài)不同,對水生生態(tài)系統(tǒng)和對人的毒性也很不相同。例如Cr6+每性比Cr3+強得多,As3+比As5+毒性大,HgCl2毒性比HgS大。在水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)和監(jiān)測中規(guī)定了總汞和烷基汞、六價鉻和總鉻、Fe3+和Fe2+、NH4+-N、NO2--N和NO3--N的測定,有些項目還規(guī)定了可濾態(tài)和總量的測定等。在環(huán)境研究中,為了搞清污染機理及遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律,不僅要研究分析無機物的價態(tài)吸附態(tài)、絡(luò)合態(tài),還要研究它們在環(huán)境介質(zhì)中的氧化還原(如含氮化合物的亞硝化、硝化作用或脫氮等)和生物甲基化等問題。以有機態(tài)存在的重金屬,如烷基鉛、烷基錫等,目前倍受環(huán)境科學(xué)工作者的重視,尤式是三苯基錫、三丁基錫等被列入內(nèi)分泌干擾物后,有機重金屬的監(jiān)測分析技術(shù)發(fā)展很快。
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